Розглянуто варіанти процесів переробки попутних нафтових газів в рідкі вуглеводневі палива. Вивчено окисні перетворення С1-С4-вуглеводнів в олефіни на оксидних марганецсодержащих каталізаторах в періодичному режимі. перспективним напрямком переробки попутного нафтового газу можна вважати двохстадійний процес: перша стадія синтез олефінів з С1-С4-вуглеводнів; друга конверсія ненасичених вуглеводнів в моторні палива.

Анотація наукової статті з хімічних технологій, автор наукової роботи - Галанов Сергій Іванович, Сидорова Ольга Іванівна, Литвак Євген Олександрович, Косирева Ксенія Анатоліївна


The article considered the variants of processing the passing oil gases into liquid hydrocarbon fuels. The authors studied the oxidative transformations of С1-С4-hydrocarbons into olefins on the oxide manganiferous catalysts in periodic mode. The two-stage process may be considered as the promising direction in processing passing oil gas. The first stage is the olefins synthesis from С1-С4-hydrocarbons; the second stage is the conversion of unsaturated hydrocarbons into engine fuels.


Область наук:
  • хімічні технології
  • Рік видавництва діє до: 2012
    Журнал: Известия Томського політехнічного університету. Інжиніринг ГЕОРЕСУРСИ

    Наукова стаття на тему 'Марганцевмісні каталізатори переробки попутних нафтових газів в олефіни'

    Текст наукової роботи на тему «Марганцевмісні каталізатори переробки попутних нафтових газів в олефіни»

    ?2. Підібрано робочі параметри методу (температури і час різних стадій сушки, піролізу і атомізації спектрометра) для визначення кількісного вмісту кремнію в природних водах прямим введенням проби в кюветі приладу.

    3. Запропоновано алгоритм методики атомно-абсорбційного визначення масової концентрації кремнію в природних підземних і поверхневих водах без попередньої пробопод-готування. Характеристика похибки запропонованої методики не перевищує 20%.

    СПИСОК ЛІТЕРАТУРИ

    1. Резніков А.А., Муліковская Є.П., Соколов І.Ю. Методи аналізу природних вод. - М .: Недра, 1970. - 488 с.

    2. РД 52.24.433-2005. Керівний документ. Масова концентрація кремнію в поверхневих водах суші. МВВ фотометричним методом у вигляді жовтої форми молібденовокремніевой кислоти. - Ростов-на-Дону: ГУ ДХІ, 2004. - 25 с.

    3. ПНД Ф 14.1: 2: 4.135-98. МВВ масових концентрацій металів атомно-емісійної спектроскопії з індуктивно-зв'язаною плазмою. - СПб .: Центр дослідження і контролю води, 1998. - 9 з.

    4. Сапригіна А.В., Голик В.М., базік С.А., Голик С.В., Кузьміна Н.В. Дослідження можливості прямого визначення кремнію методом мас-спектрометрії з індуктивно зв'язаною плазмою з використанням динамічної реакційної

    осередки // Аналітика і контроль. - 2011. - Т. 15. - № 1. -С. 64-77.

    5. Fehse F. The determination of silicon in deonized water by graphite furnace AAS // Spectrochimika Acta. - 1984. - V. 39 B. - № 4. Р. 597-598.

    6. Пупишев А.А. Атомно-абсорбційний спектральний аналіз. - М .: Техносфера, 2009. - 345 с.

    7. Ермаченко Л.А., Ермаченко В.М. Атомно-абсорбційний аналіз з графітової піччю. - М .: ПАІМС, 1999. - 220 с.

    8. РМГ 76-2004. Державна система забезпечення єдності вимірювань. Внутрішній контроль якості результатів кількісного хімічного аналізу. - М .: Стандартинформ, 2005. - 86 с.

    Надійшла 08.12.2011 р.

    УДК 66.097

    Марганецьвмісних каталізаторів ПЕРЕРОБКИ побіжного нафтового газів В олефина

    С.І. Галанов, О.І. Сидорова, Е.А. Литвак, К.А. Косирева

    Томський державний університет E-mail: Ця електронна адреса захищена від спам-ботів. Вам потрібно увімкнути JavaScript, щоб побачити її.

    Розглянуто варіанти процесів переробки попутних нафтових газів в рідкі вуглеводні палива. Вивчено окисні перетворення С-С-вуглеводнів в олефіни на оксидних марганецсодержащих каталізаторах в періодичному режимі. Перспективним напрямком переробки попутного нафтового газу можна вважати двохстадійний процес: перша стадія - синтез олефінів з С-С-вуглеводнів; друга - конверсія ненасичених вуглеводнів в моторні палива.

    Ключові слова:

    Переробка попутних нафтових газів, синтез олефінів, рідкі вуглеводневі палива.

    Key words:

    Processing of passing oil gases, synthesis of olefins, liquid hydrocarbonic fuel.

    Попутний нафтовий газ (ПНГ) - це суміш газів і пароподібні вуглеводневих і не вуглеводневих компонентів, що виділяються з нафтових свердловин і пластової нафти при її сепарації. В даний час втрати нафтового газу формуються, в основному, за рахунок дрібних, малих і середніх віддалених родовищ, частка яких по Сибіру продовжує збільшуватися [1].

    На сьогоднішній момент запропоновані різні процеси переробки углеводородсодержащих газів в рідкі вуглеводні на різних стадіях опрацювання: від лабораторних і дослідних установок до промислової реалізації. Всі ці технології об'єднуються загальною назвою сть (gas-to-liquid, газ в рідину).

    З комерціалізувати і перспективних варіантів конверсії ПНГ в рідкі вуглеводні, можна виділити наступні:

    1. Дво-, трехстадийная технології, засновані на первинному отриманні синтез-газу з метану (перша стадія) з подальшим синтезом метанолу або диметилового ефіру та переділом в вуглеводневі палива ( «синтопія», «Метапроцесс» - Росія або TIGAS, пропонований компанією Haldor Topsoe , Mt Synfuels фірми «Lurgi»). Сімейство технологій, що базуються на переробці синтез-газу по реакції Фіше-ра-Тропша в широку фракцію вуглеводнів С5-С100 з подальшим облагороджуванням до товарних палив (Shell, Sasol SPD, Davy Process

    ТесЬпо1оё§у, 8уп1го1еіт, СОПОС-РИШр8). Для зниження питомих капітальних вкладень розглядаються проекти великих газохимических комплексів: мінімальна межа потужності заводів не нижче 1 млн т синтетичних рідких вуглеводнів на рік. Для реалізації необхідні родовища з запасами газу в сотні млрд м3 [2, 3].

    2. Процес прямого гомогенного окислення вуглеводнів (метан або метан-метанова гази) в метанол і етанол (ВАТ «оть», Москва) з подальшою переробкою в бензин з використанням цеолитсодержащих каталізаторів. Проблема впровадження технології, крім високих тисків 70 атм., І використання в якості окислювача кисню також складається в освіті широкої гами побічних продуктів. При продуктивності установки 5700 м3 бензину в рік або по метанолу 10000 т / рік утворюються: формальдегід - 1670 т, етанол - 500 т, ацетон - 170 т, мурашина кислота - 180 т [4, 5].

    3. Синтез бензол-толуол-ксилольного (БТК) фракції з використанням цеолитсодержащих каталізаторів, втягується в переділ С3-С5-углево-огрядний ПНГ, при цьому «сухий» газ (метан, етан і водень) закачується в газопровід або використовується на потреби промислів [6]. Згідно з прийнятими в РФ нормам на бензини фракція БТК заборонена як октанозбільшуючої добавка до бензину. У зв'язку з чим фракція БТК може використовуватися як нафтохімічну сировину.

    4. Процес, що полягає в перекладі С1-С5-вуглеводнів в суміш олефінів, з подальшою полімеризацією і олігомеризація в рідкі вуглеводні [7]. В якості каталізаторів другій стадії використовуються цеоліти, що дозволяють отримати з суміші олефінів бензин з октановим числом по дослідницькому методу 90-96 пунктів [8] (ТОВ «САПР-Нафтохім»).

    На відміну від перерахованих вище процесів по п.п. 1-3, де використовуються певні фракції ПНГ, переклад в олефіни можливий для метану і його вищих гомологів:

    1. Метан димеризуется в етан 2СН4 + 0,5О2 = = С2Н6 + Н2О.

    2. Етан дегидрирующей до етилену С2Н6 + 0,5О2 = = С2Н4 + Н2О.

    3. Парафін С3-С4 дегидрируются і крекінгу-ються до суміші олефінів (етилену, пропілену, бутиленов). Надалі суміш олефінів направляється в другій реактор олигомеризации з отриманням С5-С12 - вуглеводнів.

    У зв'язку з цим розглядається два процеси синтезу олефінів з ПНГ [9]:

    1. Безперервний - окислювач (кисень або повітря) подаються разом з вуглеводнями в реактор. Недоліком цього процесу є: а) вибухонебезпечність; б) у разі використання в якості окислювача кисню необхідна повітро-розділова установка; в при

    використанні в якості окислювача повітря суміш баластувальні азотом і ускладнюється рецикл вуглеводневої сировини.

    2. Періодичний - каталізатор одночасно є реагентом, конверсія вуглеводнів відбувається за рахунок кисню кристалічної решітки каталізатора з подальшим заповненням киснем під час продування окислювачем - повітрям. Переваги періодичного процесу: як окислювач використовується повітря, вибухобезпечність, можливість організації рецикла.

    До стимуляторів окислення вуглеводнів в періодичному режимі ставляться такі вимоги:

    • стабільність каталізатора в широкому інтервалі температур;

    • здатність елемента зі змінною валентністю, що входить до складу каталізатора, утворювати стабільні оксиди в різних ступенях окислення;

    • здатність каталітичної системи до швидкої і ефективної регенерації (реокісленію), т. Е. До відновлення своєї каталітичної активності.

    Метою роботи було визначення оптимального хімічного складу каталізатора, хімічної природи промотуючих добавки, умов проведення періодичного процесу для отримання високого виходу олефінів з сумішей вуглеводневих газів.

    В роботі використовувалися масивні і нанесення на носій марганецьвмісних каталізаторів, промотувати сполуками лужних металів. Марганцевмісні оксидні системи за рахунок високої рухливості граткової кисню застосовуються як каталізатори в окисних процесах: димеризации метану [10], глибокого окислення вуглеводнів [11], отримання синтез-газу з ПНГ [12].

    експериментальна частина

    Масивні зразки каталізаторів готували наступним чином: розрахункові кількості нітратів марганцю (II), літію і фосфорної кислоти або фосфату натрію розчиняли в дистильованої воді, потім розчин випарювали при перемішуванні до отримання однорідної пасти, сушили при 200 ° С протягом 2 год, отриману масу прокаливали 7 ч при 900 ° С. Склад отриманих каталізаторів відповідав формулою: (у) Ме3Р04- (100-у) Мп01, де (у) відображає молярное співвідношення фосфату Ме (літію або натрію) і оксиду марганцю в каталітичної системі (в%), а коефіцієнт кисню (к) може змінюватися в інтервалі 1,5 ... 2. Завдані каталітичні системи отримували просоченням гранул 7-Л1203 або 8Ю2 (фракція 0,25.0,5 мм) розрахунковою кількістю Мп ^ О3) 2 і промотуючих добавки: №3РО4, №2В4О7, №Он, № ^ О4, №3УО4. Отриману масу просушивали при 150 ° С протягом 6 год і прокаливали 7 ч при 900 ° С. зміст

    лужних металів в каталізаторах визначалося на полум'яному фотометрі ПАЖ-1.

    Каталітичні властивості контактів досліджені на проточній каталітичної установці з нерухомим шаром каталізатора в інтервалі температур 600.850 ° С. Умови експерименту при роздільній подачі реагентів змінювалися в інтервалі: насипний об'єм каталізатора 3,9.7,9 см3, час контакту від 1 до 3,5 с. Цикл роботи каталітичного реактора: продування розігрітого реактора азотом, подача на каталізатор вуглеводневого газу (цикл напрацювання олефінів) від 2 до 10 хв, продування реактора азотом 2 хв, цикл реокісленія каталізатора (продувкою повітрям) від 2 до 10 хв, відповідно часу циклу напрацювання Олеф -Новий, продування реактора азотом 2 хв і повторення циклів. Температура в ізотермічних умовах підтримували регулятором РКК-4 (ТОВ «ІТМ», Томськ), точність ± 0,1 ° С.

    Завдання і контроль витрати газових потоків здійснювали формувачем газових потоків (ФГП) (ЗАТ СКБ «Хроматек», м Йошкар-Ола). Температури в реакторі реєстрували за допомогою восьміточечного АЦП серії ADAM-4018 (Sensor to Computer Interface for Industrial & Lab. Automation, Тайвань), в якості термодатчиків використовували ізольовані хромель-алюмелеві термопари (ТОВ «Еталон», м.Київ). Аналіз вихідних газів і продуктів реакції-хроматографічний. Для аналізу використовувався газовий хроматограф «Кристал-5000.1» з двома детекторами по теплопровідності і полум'яно-іонізаційним детектором.

    Для поділу газової суміші застосовувалися такі хроматографические колонки: 1) нас-адочная колонка довжиною 4 м з сорбентом NaX (60/80 меш) для поділу і визначення водню, кисню, азоту, метану і монооксиду вуглецю (газ-носій Ar); 2) насадочного колонка довжиною 1,5 м з сорбентом Carbosieve S-II (60/80 меш) для виявлення та розрахунку концентрації двоокису вуглецю (газ-носій He); 3) капілярна колонка довжиною 50 м HP-PLOT Al ^^ KCl) для поділу і визначення вуглеводнів С1-С5. Температура термостата колонок 80 ° С. Розрахунок концентрацій компонентів газової суміші проводили за методом абсолютної калібрування в програмі «Хроматек Аналітик 2.5».

    Процес окислення вуглеводнів в періодичному режимі є нестаціонарним і має на увазі взаємодію молекули вуглеводню з поверхневим киснем каталізатора з утворенням радикалів, їх подальшими перетвореннями на поверхні каталізатора і в газовій фазі [9]. Відповідно, ефективність каталізаторів в періодичному режимі, крім селективності в освіті олефінів і конверсії вуглеводнів, визначається тривалістю робочого циклу і залежить від поверхневих і об'ємних властивостей кисню каталізатора (швидкістю дифузії кисню з обсягу кристалічної

    решітки каталізатора і швидкістю взаємодії поверхневого кисню з вуглеводнем і продуктами реакції).

    При використанні в якості вуглеводневої сировини метану лимитирующей стадій процесу є активація молекули метану з утворенням метильних радикалів, в подальшому рекомбінуючих на поверхні каталізатора і в газовій фазі з утворенням етану, який перетворюється в етилен. Таким чином, вихід етилену залежить не тільки від первинної реакції активації метану, а й від вторинних реакцій етану. Згідно табл. 1, конверсія метану, селективність по етилену і, відповідно, вихід етилену для масивних каталізаторів збільшуються з ростом температури і часу контакту. Як промотора краще підходить фосфат натрію, т. К. В порівнянні з літійових зразком досить високий вихід етилену можна досягти вже при температурі 800 ° С.

    Таблиця 1. Каталітичні властивості масивних марганцевих систем

    Каталізатор темпі- ратура реак- тора, ° С Час кон- такту, з Конверсія метану, мовляв. % Селективність,% Вихід етилену,%

    С2 углево- огрядний етилен

    6 мовляв. % ІзРОд / МпО, 800 1 3,8 88,0 26,0 1,0

    800 2 5,8 84,0 36,1 2,1

    850 1 7,4 82,5 41,5 3,1

    850 1,5 9,8 76,4 44,4 4,3

    850 2 11,6 68,9 42,3 4,9

    6 мовляв. % Na3PO4 / MnOx 800 1 7,1 79,2 25,9 1,9

    800 2 9,9 75,0 34,9 3,5

    Для підвищення експлуатаційних властивостей каталізаторів, в першу чергу, міцності, бажано використовувати нанесені на носій оксидні системи. Використання в якості носія оксиду алюмінію призводить до зниження селективності по С2-вуглеводнів до

    0,5%, в цьому випадку марганцеві нанесені системи виступають як каталізатори глибокого окислення. Використання в якості носія 8Ю2 марки КСК дозволяє отримати селективні каталізатори окисної димеризации метану (табл. 2). З табл. 2 випливає, що на активність і селективність нанесених каталізаторів дуже впливає аніон промотуючих добавки. Так, використання в якості промотора №ОН дозволяє отримувати С2-вуглеводні з селективністю 100%, але конверсія метану низька, відповідно, низький вихід етилену (табл. 2, зразок № 3). Зразки № 2 і 4, промотувати тетраборат і вольфроматом натрію при високій конверсії метану, що збільшується з ростом температури (табл. 2), показують низьку селективність за цільовими продуктами. Оптимальним промотором є фосфат натрію (табл. 2, зразок 1).

    Таблиця 2. Каталітичні властивості нанесених марганцевих систем складу: 2% промотор - 17,4% МпОх / БЮ

    № Промо- тор Температура реактора, ° С Конверсія метану, мовляв. % Селективність,% Вихід етилену,%

    С2-углеводо- пологи етилен

    1 №3Р04 750 3,4 100 43,0 1,5

    800 3,5 100 51,8 1,8

    850 9,2 93,9 54,3 5,0

    2 №28407 750 4,6 55,7 13,2 0,6

    800 11,2 35,0 29,3 3,3

    850 30,6 17,7 13,5 4,1

    3 №0Н 750 1,3 100 13,8 0,18

    800 2,0 100 42,1 0,84

    850 3,0 100 29,1 0,87

    4 № ^ 04 750 3,8 60,3 26,9 1,02

    800 11,5 28,8 27,1 3,1

    850 12,9 29,9 21,5 2,8

    5 №3У04 750 2,9 59,4 25,5 0,74

    800 3,8 27,7 11,3 0,43

    850 5,6 20,2 9,8 0,6

    При додаванні до метану вищих вуглеводнів етану і пропану значно збільшується продуктивність по етилену (табл. 3), зростання продуктивності по етилену від вводяться в систему вуглеводнів С2-С3 НЕ пропорційний їх концентрації, а значно більше, так, використання метан-етан-пропанового суміші з концентрацією вищих вуглеводнів 3,6 об. % При однакових умовах збільшує продуктивність по етилену на порядок в порівнянні з чистим метаном. Згідно [9], основна дія каталізатора в реакції ОДМ полягає в генерації метильних радикалів, т. Е. Ініціюванні радикальної реакції, що призводить до утворення етану, етилену і сіх. Відповідно, введення вищих гомологів метану з енергіями дисоціації зв'язку С-Н 97 ккал / моль для етану і пропану, а С-С-зв'язку для етану 84 і для пропану 82 ккал / моль проти 102 ккал / моль для дисоціації зв'язку С-Н в випадку метану, сприяє більш ефективної генерації радикалів, що призводять до підвищення продуктивності за цільовим продукту - етилену (табл. 3).

    Використання в якості вуглеводневої сировини пропан-бутанової суміші (пропан - 70 мол.%, Решта бутан) дозволяє досягти значно більшого виходу олефінів (рис. 1) при використанні масивного каталізатора 6 мовляв. % №3Р04 / Мп0х.

    На масивному каталізаторі більшою мірою відбуваються реакції оксокрекінга, відповідно, спостерігається переважний вихід етилену продукту крекінгу С3-С4-вуглеводнів над продуктами дегідрірованія - пропиленом і бутиленов, вихід продуктів неселективного окислення сіх низький, рис. 1. На нанесеному каталізаторі 2% -№3Р04 / 17,4% -МпОх / 8Ю2 високий вихід оле-фінів досягається при більш низьких температурах, вихід продуктів дегідрування - пропілену

    і бутиленов значно вище, ніж для масивної каталітичної системи, рис. 2.

    Таблиця 3. Концентрація етилену в реакційних газах (Сс2н ,, об.%) І продуктивність каталізатора Р по етилену при різних складах вуглеводневої сировини

    Склад вуглеводневої сировини, об. % Температура реактора, ° С Час контакту, з ССЛ, об. % Р, г етилену / г катализаторам

    97,3-СН4; 2,2- ^; 0,48-02 + Аг 740 1 1,2 0,10

    780 1 1,9 0,13

    800 1 2,9 0,15

    94,9-СН4; 2,4-С2Н6; 2,2-1 \ 12; 0,48-02 + Аг 740 1 2,5 0,31

    780 1 2,8 0,32

    800 0,4 2,8 0,33

    93,7-СН4; 2,4-С2Н6; 1,2-С3Н8; 2,2- \ 12; 0,48-02 + Аг 740 0,2 4,5 1,07

    780 1 5,2 1,16

    800 1 5,3 1,21

    Т, ° С

    Мал. 1. Залежність виходу етилену (1), пропілену (2), бутиленов (3), СО2 (4) від температури. Каталізатор 6 мовляв. % Ие3РО4 / МпОх

    б, МОЛ. %

    650 680 710 750 т, ° С

    Мал. 2. Залежність виходу етилену (1), пропілену (2), бутиленов (3) від температури. Каталізатор 2 / -Иа'Р0 / 17,4 / -МпО / Ю-,

    Для двухстадийной конверсії ПНГ в синтетичні рідкі вуглеводні підвищений вміст вищих олефінів в сировину оптимально для

    другий стадії - олигомеризации в зв'язку з більшою реакційною здатністю С3-С4-олефінів в порівнянні з етиленом. Дослідження по варіації кількості наноситься активного компонента МпОх на 8Ю2 (рис. 3) показало, що оптимальний вміст оксидів марганцю - 17%. Збільшення вмісту активного компонента призводить до зменшення виходу олефінів за рахунок збільшення частки реакцій глибокого окислення вуглеводнів в сіх; зниження вмісту активного компонента в каталізаторі призводить до зменшення виходу олефінів через низького ступеня перетворення вуглеводневої сировини (рис. 3).

    Концентрація МпОх, мовляв. %

    Мал. 3. Залежність сумарного виходу олефінів від змісту активного компонента МпОх, нанесеного на БІ02. Температура реактора: 1) 680; 2) 710; 3) 750 ° С. Час контакту 1 з

    При використанні в якості сировини ПНГ з вмістом метану 60.70 мас. %, Решта С2-С6

    вуглеводні, що характерно для родовищ Західного Сибіру [13], концентрація олефінів в реакційних газах може досягати 25.30 мовляв. % За один прохід реактора. По застосовуваних на заводах 8а8о1-П технологіям олигомеризации алке-нів С2 + можна отримувати бензин і дизельне паливо, при цьому співвідношення бензин: дизельне паливо може змінюватися в широких межах - від 10: 1 до 1:10 [14]. Після олигомеризации олефінів в палива, що не прореагували алкани повертаються в цикл, змішуючись з вихідним ПНГ

    висновки

    1. Експериментально показано, що оптимальним каталізатором для конверсії попутного нафтового газу в олефіни в періодичному процесі можна вважати систему 2% -№3Р04 / 17,4% -МпО / 8Ю2, на якій з високою ефективністю конвертуються в олефіни як метан, так і його вищі гомологи.

    2. Температура реактора конверсії попутного нафтового газу в олефіни залежить від хімічного складу сировини, для газів з високим вмістом СН4 оптимальна температура 800.850 ° С, для газів з високим вмістом С3-С4 температура 730.770 ° С.

    3. Для отримання в якості напівпродукту етилену з низьким вмістом вищих олефінів краще використовувати масивні марганецьвмісних каталізаторів.

    Робота виконана за фінансової підтримки ФЦП «Дослідження і розробки за пріоритетними напрямами розвитку науково-технологічного комплексу Росії на 2007-2013 роки», і ФЦП «Наукові та науково-педагогічні кадри інноваційної Росії» на 2009-2013 роки.

    СПИСОК ЛІТЕРАТУРИ

    1. Чернишова НА., Шамбазов М.Д. Основні підходи до розробки комплексних програм по використанню попутного нафтового газу для нафтовидобувних підприємств // Наука і техніка в газовій промисловості. - 2008. - № 1 (33). - С. 11-22.

    2. Крилов О.В. Синтез Фішера-Тропша // Каталозі в промисловості. - 2008. - № 1. - С. 9-13.

    3. Арутюнов В.С. Світова газохімії сьогодні (Підсумки 8-го Між-дународ. Сімпоз. По конверсії природного газу - NGCS-VIII) // Каталозі в промисловості. - 2008. - № 1. - С. 51-58.

    4. Simchenko V.P., Shcherbakov P.M., Vedeneev V.I., Arutyunov V.S. Oxidation of natural gas to methanol in a cyclic mode // Theoretical Foundations of Chemical Engineering. - 2001. - V. 35. - № 2. -P. 209-211.

    5. Технології. Реактор гомогенного окислення метансодержащего газу / Сайт ВАТ «GTL». 2010. URL: http://gtl-rus.com (дата звернення: 26.02.2012).

    6. Восмеріков А.В. Перетворення газоподібних вуглеводнів в ароматичні сполуки на біфункціональних цеолитсодержащих каталізаторах: автореф. дис. ... д-ра хім. наук. -Томск, 2009. - 48 с.

    7. Lunsford J.H. Catalytic conversion of methane to more useful chemicals and fuels: a challenge for the 21st century // Catalysis Today.- 2000. - V. 63. - P. 165-174.

    8. Величкина Л.М., Госсен Л.П. Екологічні аспекти технологічного каталізу в нафтохімії (огляд) // Нафтохімія. -2009. - Т. 49. - №6. - С. 459-468.

    9. Арутюнов В.С., Крилов О.В. Окисні перетворення метану. - М .: Наука, 1998. - 360 с.

    10. Галанов С.І., Галанов А.І., Смирнов М.Ю., Сидорова О.І., Куріна Л.Н. Окислювальна димеризація метану в етилен на оксидних марганецсодержащих системах // Известия Томського політехнічного університету. - 2005. - Т 308. - № 1. - С. 126-130.

    11. Цирульников П.Г. Ефект термоактивації в каталітичних системах Мп0х / А1203 для процесів глибокого окислення вуглеводнів // Російський хімічний журнал. - 2007. -Т. 51. - №4. - С. 133-139.

    12. Усачов Н.Я., Харламов В.В., Казаков А.В., Бєланова Е.П., Старостіна ТС. Нове рішення конверсії попутного нафтового газу в синтез-газ - напівпродукт для виробництва моторних палив, метанолу та інших цінних сполук // Інноваційні технології переробки і використання попутного «нафтового газу»: Зб. матер. Науково-експертної ради при Голові Ради Федерації Федеральних Зборів Російської Федерації. - 2010. - С. 126-133 / Сайт Ради Федерації Федеральних зборів Російської Федерації. 2010. ТОЬ: http://coun-ci1.gov.org.ua/pub1ications_sf/pub1isher6/ (дата звернення: 27.02.2012).

    13. Андрєйкін Дмитро Володимирович Л.В. Склад, властивості і переробка попутних газів нафтових родовищ Західного Сибіру: автореф. дис .... канд. техн. наук. - Уфа, 2005. - 22 с.

    14. Каталозі в Сгхіміі / під ред. В. Кайма; перев. з англ. під ред. І.І. Моїсеєва. - Л .: Хімія, 1987. - 296 с.

    Надійшла 27.02.2012 р.


    Ключові слова: ПЕРЕРОБКА побіжного нафтового газів / СИНТЕЗ олефина / РІДКІ ВУГЛЕВОДНЕВІ ПАЛИВА / PROCESSING OF PASSING OIL GASES / SYNTHESIS OF OLEFINS / LIQUID HYDROCARBONIC FUEL

    Завантажити оригінал статті:

    Завантажити