Мета: розробка методу вимірювання концентрацій діметілдітіокарбамата цинку (цімата) І діетилдитіокарбамату цинку (етілцімата) в водних витяжках, забезпечує контроль рівня міграції цих речовин у водне середовище і відповідає вимогам TP ТЗ 008/2011 «Про безпеку іграшок», на основі газохроматографического методу аналізу. Матеріал і методи. Об'єкти дослідження: зразки водної витяжки з резінолатексних композицій, що становлять основу дитячих іграшок; стандартні зразки цімата, етілцімата, сірковуглецю. Проведено експериментальні дослідження з розробки газохроматографического методу з використанням полум'яно-фотометричного детектора, капілярної колонки і проведенням аналізу рівноважної парогазової фази. Результати. Встановлено, що кількісне визначення цімата і етілцімата в водних витяжках можливо при поєднанні хроматографирования розчинів сірковуглецю в бензолі і автоматичного дозування парогазової фази (сірковуглецю, що виділився в результаті кислотного гідролізу в присутності хлориду олова (II)). Показана ефективність обраних умов проведення газохроматографического аналізу. Розрахований коефіцієнт перерахунку К, що характеризує поправку значень, отриманих шляхом аналізу прямого введення сірковуглецю в бензолі і парофазного аналізу. Висновок. Для контролю безпеки продукції, призначеної для дітей, розроблений метод вимірювання концентрацій цімата і етілцімата в водних витяжках з резінолатексних виробів. Метод оформлений у вигляді методичних вказівок і забезпечує нижня межа кількісного визначення: 0,1 мг / дм3.

Анотація наукової статті з біотехнологій в медицині, автор наукової роботи - Ларькіна Марія Вадимівна, Горячева Людмила Володимирівна, ЄГОРЧЕНКОВА Ольга Євгенівна, Фейсханов Марат Рінадовіч


CONTROL OF SAFETY OF PRODUCTS INTENDED FOR CHILDREN: CHEMICAL AND ANALYTICAL SUPPORT

Objective: to develop a method for measuring the concentrations of zinc dimethyldithiocarbamate (cimate) and zinc diethyldithiocarbamate (ethylcymate) In aqueous extracts, which provides control of the level of migration of these substances into the aquatic environment and meets the requirements of TR CU 008/2011 «On the safety of toys», Based on the gas chromatographic analysis method. Material and Methods. The object of the study included samples of the aqueous extract of rubber latex compositions that form the basis of children »s toys, standard samples of cymate, of ethylcymate, of carbon disulphide. Experimental studies have been carried out to develop a gas chromatographic method using a flame photometric detector, a capillary column and an analysis of the equilibrium vapor-gas phase.Results. It was found out that the quantitative determination of cymate and ethylcymate in aqueous extracts is possible with the combination of chromatography of solutions of carbon disulfide in benzene and automatic dosing of the vapor phase (carbon disulfide released as a result of acid hydrolysis in the presence of tin chloride (II)). The efficiency of the selected conditions of gas chromatographic analysis is shown. The conversion factor K, which characterizes the correction of the values ​​obtained by analyzing the direct input of carbon disulfide in benzene and vapor phase analysis, is calculated. Conclusion. To control the safety of products intended for children, developed a method of measuring concentrations of cymate and ethylcymate the aqueous extracts of rubber latex products. The method is designed in the form of guidelines and provides a lower limit of quantitative determination: 0,1 mg / dm3.


Область наук:
  • Біотехнології в медицині
  • Рік видавництва: 2019
    Журнал: Саратовський науково-медичний журнал
    Наукова стаття на тему 'КОНТРОЛЬ БЕЗПЕКИ ПРОДУКЦІЇ, ПРИЗНАЧЕНОЇ ДЛЯ ДІТЕЙ: ХІМІКО-АНАЛІТИЧНЕ ЗАБЕЗПЕЧЕННЯ'

    Текст наукової роботи на тему «КОНТРОЛЬ БЕЗПЕКИ ПРОДУКЦІЇ, ПРИЗНАЧЕНОЇ ДЛЯ ДІТЕЙ: ХІМІКО-АНАЛІТИЧНЕ ЗАБЕЗПЕЧЕННЯ»

    ?ГІГІЄНА

    УДК 614.37 (045) Оригінальна стаття

    КОНТРОЛЬ БЕЗПЕКИ ПРОДУКЦІЇ, ПРИЗНАЧЕНОЇ ДЛЯ ДІТЕЙ: ХІМІКО-АНАЛІТИЧНЕ ЗАБЕЗПЕЧЕННЯ

    М. В. Ларькіна - ФБУН «Федеральний науковий центр гігієни ім. Ф. Ф. Ерісмана »Росспоживнагляду, старший науковий співробітник відділу аналітичних методів контролю, кандидат біологічних наук; Л.В. Горячева - ФБУН «Федеральний науковий центр гігієни ім. Ф. Ф. Ерісмана »Росспоживнагляду, науковий співробітник відділу аналітичних методів контролю, кандидат біологічних наук; О. Є. ЄГОРЧЕНКОВА - ФБУН «Федеральний науковий центр гігієни ім. Ф. Ф. Ерісмана »Росспоживнагляду, науковий співробітник відділу аналітичних методів контролю; М. Р. Фейсханов - ФБУН «Федеральний науковий центр гігієни ім. Ф. Ф. Ерісмана »Росспоживнагляду, провідний інженер відділу аналітичних методів контролю.

    CONTROL OF SAFETY OF PRODUCTS INTENDED FOR CHILDREN: CHEMICAL AND ANALYTICAL SUPPORT

    M. V. Larkina - Federal Scientific Center of Hygiene n. a. F. F. Erisman, Senior Research Assistant of Department of Analytical Control Methods, PhD; L. V. Goryacheva - Federal Scientific Center of Hygiene n. a. F. F. Erisman, Research Assistant of Department of Analytical Control Methods, PhD; O. E. Egorchenkova - Federal Scientific Center of Hygiene n. a. F. F. Erisman, Research Assistant of Department of Analytical Control Methods; M. R. Feiskhanov - Federal Scientific Center of Hygiene n. a. F. F. Erisman, Leading Engineer of Department of Analytical Control Methods.

    Дата надходження - 05.02.2019 р Дата прийняття до друку - 13.06.2019 р.

    Ларькіна М.В., Горячева Л.В., ЄГОРЧЕНКОВА О.Е., Фейсханов М.Р. Контроль безпеки продукції, призначеної для дітей: хіміко-аналітичне забезпечення. Саратовський науково-медичний журнал 2019; 15 (2): 328-333.

    Мета: розробка методу вимірювання концентрацій діметілдітіокарбамата цинку (цімата) і діетілдітіо-карбамат цинку (етілцімата) у водних витяжках, що забезпечує контроль рівня міграції цих речовин у водне середовище і відповідає вимогам ТР ТЗ 008/2011 «Про безпеку іграшок», на основі газохрома- графічною методу аналізу. Матеріал і методи. Об'єкти дослідження: зразки водної витяжки з ре-зінолатексних композицій, що становлять основу дитячих іграшок; стандартні зразки цімата, етілцімата, сірковуглецю. Проведено експериментальні дослідження з розробки газохроматографического методу з використанням полум'яно-фотометричного детектора, капілярної колонки і проведенням аналізу рівноважної парогазової фази. Результати. Встановлено, що кількісне визначення цімата і етілцімата у водних витяжках можливо при поєднанні хроматографирования розчинів сірковуглецю в бензолі і автоматичного дозування парогазової фази (сірковуглецю, що виділився в результаті кислотного гідролізу в присутності хлориду олова (II)). Показана ефективність обраних умов проведення газохроматографического аналізу. Розрахований коефіцієнт перерахунку К, що характеризує поправку значень, отриманих шляхом аналізу прямого введення сірковуглецю в бензолі і парофазного аналізу. Висновок. Для контролю безпеки продукції, призначеної для дітей, розроблений метод вимірювання концентрацій цімата і етілцімата у водних витяжках з резінолатексних виробів. Метод оформлений у вигляді методичних вказівок і забезпечує нижня межа кількісного визначення: 0,1 мг / дм3.

    Ключові слова: хроматографічні методи, цімат, етілцімат, водна витяжка, дитячі іграшки.

    Larkina MV, Goryacheva LV, Egorchenkova OE, Feiskhanov MR. Control of safety of products intended for children: chemical and analytical support. Saratov Journal of Medical Scientific Research 2019; 15 (2): 328-333.

    Objective: to develop a method for measuring the concentrations of zinc dimethyldithiocarbamate (cimate) and zinc diethyldithiocarbamate (ethylcymate) in aqueous extracts, which provides control of the level of migration of these substances into the aquatic environment and meets the requirements of TR CU 008 / 2011 «On the safety of toys», based on the gas chromatographic analysis method. Material and Methods. The object of the study included samples of the aqueous extract of rubber latex compositions that form the basis of children »s toys, standard samples of cymate, of ethylcymate, of carbon disulphide. Experimental studies have been carried out to develop a gas chromatographic method using a flame photometric detector, a capillary column and an analysis of the equilibrium vapor-gas phase. Results. It was found out that the quantitative determination of cymate and ethylcymate in aqueous extracts is possible with the combination of chromatography of solutions of carbon disulfide in benzene and automatic dosing of the vapor phase (carbon disulfide released as a result of acid hydrolysis in the presence of tin chloride (II)). The efficiency of the selected conditions of gas chromatographic analysis is shown. The conversion factor K, which characterizes the correction of the values ​​obtained by analyzing the direct input of carbon disulfide in benzene and vapor phase analysis, is calculated. Conclusion. To control the safety of products intended for children, developed a method of measuring concentrations of cymate and ethylcymate the aqueous extracts of rubber latex products. The method is designed in the form of guidelines and provides a lower limit of quantitative determination: 0,1 mg / dm3.

    Key words: chromatographic methods, cymate, ethylcymate, water extract, children »s toys.

    Вступ. У сучасному світі вирішальним фактором економічного, політичного і соціального розвитку є збереження здоров'я людей, і перш за все здоров'я підростаючого покоління. Діти ставляться до уразливих груп населення з точки зору впливу зовнішніх факторів природного середовища. У зв'язку з цим висуваються високі вимоги до матеріалів, що входять до складу товарів, призначених для використання дітьми, в тому числі іграшок [1].

    Серед асортименту іграшок, представлених на ринку, великого поширення набули вироби на основі резінолатексних композицій. В процесі їх виробництва в якості вулканизаторов застосовують цімат і етілцімат, що відносяться до класу дитіокарбаматів. Цімат і етілцімат є речовинами, що володіють сенсибілізуючої дії.

    Міграція цімата і етілціматаіз гумових іграшок у водне середовище в разі перевищення встановлених значень призводить до прояву токсичної дії [2-3].

    Проблема формування нормативів загальної хімічної навантаження на дітей, достовірної оцінки рівнів речовин-забруднювачів, присутніх в об'єктах довкілля, характеристика їх надходження в організм людини не може бути вирішена без сучасних методологій аналітичної ідентифікації ксенобіотиків [4-5].

    З метою захисту здоров'я дітей і осіб, які доглядають за ними, зниження ризику впливу шкідливих речовин, що використовуються у виробництві товарів дитячого асортименту, в прийнятих в Російській Федерації законодавчих і нормативних документах підвищена увага приділяється якості такої продукції, з тим щоб забезпечити безпеку реалізованих товарів [1 , 4, 5].

    Продукти харчування та товари, призначені для дітей, повинні проходити ретельний контроль на безпеку, це, зокрема, відноситься і до дитячих іграшок, що виготовляються з різних матеріалів. Згідно з вимогами гігієнічної безпеки, викладеним в Технічному регламенті Митного союзу «Про безпеку іграшок» (ТР ТЗ 008/2011) [1], встановленими допустимими значеннями рівнів міграції цих речовин у водне середовище (ДКМ) є 0,5 мг / дм3 для етілцімата і 0,6 мг / дм3для цімата [1].

    Сучасні товари дитячого асортименту, на які поширюється дія технічного регламенту, характеризуються різноманіттям як за функціональним призначенням (вироби для догляду за дітьми, одяг, вироби з текстилю, трикотажу, шкіри та хутра, взуття та шкіргалантерейні вироби, коляски і велосипеди, книги, журнали, шкільно-письмове приладдя), так і за якістю використовуваних для їх виготовлення матеріалів (дерево, гума, папір, картон, різні види пластмас, тканину, хутро, кераміка, шкіра та її замінники) [6].

    Перелік контрольованих речовин визначається в залежності від складу матеріалу і виду вироби.

    Таким чином, технології виробництва товарів, призначених для дітей, досить по-різному-

    Відповідальний автор - Ларькіна Марія Вадимівна

    Тел .: +7 (985) 1772353

    E-mail: Ця електронна адреса захищена від спам-ботів. Вам потрібно увімкнути JavaScript, щоб побачити її.

    образні, і виготовлення товарів з гумового сировини займає велике місце в цьому списку.

    Процес виробництва гумових виробів включає етап вулканізації, як прискорювачі якого використовуються речовини, що відносяться до класу дитіокарбаматів.

    Дитіокарбамати - речовини з низькою летючість, в зв'язку з цим найбільш вірогідний шлях забруднення - міграція їх в воду (водно-міграційний шлях).

    Дані речовини мають інгаляційної токсичністю, надають подразнюючу дію на шкіру, на слизову оболонку очей (викликають сльозотеча, набряк) [7].

    Дитіокарбамати - надшвидкі прискорювачі, які практично не мають часом індукції. У зв'язку з цим при застосуванні їх в якості первинних прискорювачів зазвичай використовуються сповільнювачі щоб уникнути опіків матеріалу, а також ініціатори активації, такі як оксид цинку або жирні кислоти.

    Найбільш поширені дитіокарбамати, використовувані в якості вулканізаторів у виробництві гум: діметілдітіокарбамат цинку (цімат), діетилдитіокарбамат цинку (етілцімат) і ді-бутілдітіокарбамат. Можливість займання цих сполук зменшується зі збільшенням довжини алкільного групи: цімат<етілцімат<дібутілдіт іокарбамат. Всі речовини мають схожу високу реакційну здатність. Висока полярність? П-сульфідних зв'язків призводить до низької розчинності вулканизаторов в гумової суміші і зниження її гомогенності [8-10].

    Дитіокарбамати часто використовуються для затвердіння виробів з низьким вмістом сірки і низькотемпературного затвердіння для білих / прозорих або яскраво забарвлених гумових виробів і в якості вторинних прискорювачів вулканізації для скорочення часу затвердіння.

    Фунгіцидні препарати на основі дитіокарбаматів, зокрема цімат (цірам), отримали широке застосування в сільському господарстві для боротьби з різними захворюваннями рослин [11-12].

    Мета: розробка чутливого, з високою вибірковістю методу визначення дітіокарба-матів у водних витяжках з використанням газох-роматографіческіх підходів, який дозволяв би контролювати безпеку продукції, призначеної для дітей.

    Матеріал і методи. Об'єктом дослідження були зразки водної витяжки з резінолатексних композицій, що становлять основу дитячих іграшок; стандартні зразки цімата, етілцімата, сірковуглецю.

    Дослідження проводили методом газорідинної хроматографії (ПЖХ) на газовому хроматографе «Кристал 5000.2» з полум'яно-фотометричним детектором, специфічним на сірку (ПФД-Е), і малополярни капілярної колонкою 15 м * 0,53 мм * 0,25 мкм.

    В роботі використовувалися зразки аналітичних стандартів сірковуглецю з вмістом основного компонента не менше 99,9%; цімата з вмістом основного компонента не менше 42,9%; етілцімата з вмістом основного компонента не менше 97,0%.

    Кількісну оцінку дитіокарбаматів в пробі проводили по градуювальної характеристиці, побудованої по градуювальними розчинів сірковуглецю в бензолі різної концентрації.

    Вихідні і робочі розчини дитіокарбаматів для внесення з концентрацією готували розчиненням кожного з речовин в 0,1 М розчину гідроксиду натрію (ретельно перемішуючи і поміщаючи в ультразвукову ванну на 30 хвилин при температурі 35-37 ° С).

    При підготовці проби водної витяжки для аналізу досліджуваний зразок подрібнювали на шматочки розміром приблизно 1х1 см, зважували, поміщали в скляну ємність з притертою пробкою, заливали дистильованою водою з розрахунку 1:10 і витримували протягом 3 годин при температурі 37 ± 2 ° С. Водні витяжки готувалися безпосередньо перед аналізом.

    Для виконання ухвали пробу водної витяжки об'ємом 5 см3 поміщали в скляну Віален місткістю 20 см3. Вносили 5,0 см3 солянокислих-вого розчину двухлористого олова з масовою часткою 1,5%. Віален закривали герметичними алюмінієвими кришками з фторопластовим самоуплотняющимися прокладками способом обтиску і поміщали на 1 годину в термостат дозатора рівноважного пара (температура 80 ° С). По завершенні процесу вводили в випарник хроматографа аліквоту парогазової фази об'ємом 2 см3 і аналізували в описаних вище умовах хроматографування.

    Результати. В рамках наших досліджень встановлено, що найбільш прийнятним для ідентифікації діметілдітіокарбамата цинку (цімата) і ді-етілдітіокарбамата цинку (етілцімата) у водних витяжках є метод газорідинної хроматографії з полум'яно-фотометричним детектором, при якому ідентифікація речовин проведена за кількістю сірковуглецю, що виділився в парогазову фазу після кислотного гідролізу досліджуваної проби.

    Гідроліз дитіокарбаматів до сірковуглецю при визначенні речовин виконаний з використанням дозатора рівноважної парової фази із застосуванням підкисленого соляною кислотою розчину двухлористого олова (відновник). Створення термодинамічної рівноваги між конденсованої і парогазової фазами було досягнуто тер-мостатірованіем герметично закритих зразків протягом 30 хвилин при температурах: термостата дозатора рівноважного пара 80 ° С; крана-дозатора 120 ° С (рис. 1).

    Мал. 2. Залежність внесеного кількості цімата в пробу від змісту сірковуглецю в хроматографіруемого обсязі проби (мкг в 1 мм 3)

    Мал. 1. Схема кислотного гідролізу цімата з утворенням сірковуглецю

    Кількісна оцінка дітіокарбаматав пробі проведена за градуювальною характеристиці, побудованої по градуювальними розчинів сірковуглецю в бензолі.

    Прадуіровочная характеристика, що виражає лінійну (з кутовим коефіцієнтом) залежність десяткового логарифма концентрації сірковуглецю в бензолі від десяткового логарифма площі піку побудована в діапазоні 0,1-1,0 мкг / см3.

    LgС = А ^ Де - В (коефіцієнт кореляції 0,96).

    У формулу розрахунку вмісту дитіокарбамати в пробі був введений коефіцієнт перерахунку (К) кін-

    Мал. 3. Залежність внесеного кількості етілцімата в пробу від змісту сірковуглецю в хроматографіруемого обсязі проби (мкг в 1 мм 3)

    центрации сірковуглецю, знайденої по градуювальної характеристиці (мкг / см3), побудованої на основі аналізу градуювальних розчинів сірковуглецю в бензолі, на утримання цімата / етілцімата (рис. 2, 3) в пробі при Парофазная аналізі (мкг в Віале, в 5 см3 проби).

    Методом найменших квадратів побудовано рівняння лінійної регресії залежності внесеного кількості дитіокарбамати в пробу від спостережуваної концентрації сірковуглецю в хроматографіруемого обсязі проби, розрахованої за градуювальною характеристиці.

    На основі виведеної залежності коефіцієнт перерахунку змісту сірковуглецю, знайдений за градуювальною характеристиці (мкг), на утримання цімата в пробі при Парофазная аналізі (мкг в Віале, в 5 см3 проби) склав 5324,5; етілцімата 5642,2.

    Дослідження залежності відгуку дітіокарба-матів від газових потоків показало, що пік сірковуглецю формується чітко при швидкості потоку водню 90,0 см3 / хв; повітря 40 см3 / хв.

    Розподіл потоку газу-носія 10: 1 дозволило встановити однакові умови газохроматогра-фического аналізу як при детектуванні розчину сірковуглецю в бензолі (при встановленні гра-дуіровоной залежності), так і при аналізі проб з внесенням (ідентифікація сірковуглецю, виділити-

    ющегося в результаті кислотного гідролізу в рівноважну фазу).

    Досягнутий нижня межа кількісного визначення аналізованих дитіокарбаматів в водній витяжці склав 0,1 мг / дм3, що забезпечує контроль цімата і етілцімата відповідно до ТР ТЗ 008/2011, який регламентує допустимі рівні міграції у водне середовище на рівні 0,5 мг / дм3 ( цімат) і 0,6 мг / дм3 (етілцімат). Приготування водних витяжок для визначення цімата і етілцімата проводили з п'яти видів дитячих іграшок, придбаних на споживчому ринку.

    Відповідно до Плану розробки методичних документів з питань організації федерального державного санітарно-епідеміологічного нагляду та забезпечення санітарно-епідеміологічного благополуччя населення на 2017-2019 рр. (Наказ Росспоживнагляду від 18.08.2017 р №671) на підставі проведених досліджень, узагальнення та статистичної обробки результатів сформовані Методичні вказівки по вимірюванню концентрацій діметілдітіокарба-мату цинку (цімата) і діетилдитіокарбамату цинку (етілцімата) у водних витяжках для контролю ДКМ зазначених речовин у водному середовищі. Методичні вказівки представлені на затвердження в установленому порядку по розділу «4.1. Методи контролю. Хімічні чинники ».

    Обговорення. Аналіз методичної бази визначення цімата і етілцімата показав, що існує безліч підходів вимірювання речовин: атомно-абсорбційна спектроскопія, високоефективна рідинна, газорідинна хроматографія, колориметричне визначення та ін.

    Рідинна хроматографія є методом, широко використовуваним для визначення залишкових кількостей дитіокарбаматів. Однак деякі комплекси «метал - дитіокарбамати» (наприклад, Zn, Cd, РЬ) нестабільні, і їх аналіз дуже утруднений [13]. Реакції заміни металу можуть відбуватися між цими комплексами і металевими компонентами хроматографічної системи (наприклад, сталева хроматографічна колонка). Використання вільної від металу колонки або додавання іон-парного агента (наприклад, ЕДТА або дитіокарбамати-кислоти) зменшує цей обмін для РЬ- Cd-комплексів. З іншого боку, аналіз дитіокарбаматів цинку безпосередньо із застосуванням ВЕРХ неможливий. Тому дитіокарбамати цинку не можуть бути проаналізовані методом ВЕРХ з використанням колонки з нержавіючої сталі, заміна на колонку з РЕЙОК-покриттям не позбавляє від утворення залишкового металу, в результаті чого на хроматограмі присутні численні заважають піки [10].

    Існує аналітичний метод [14] поділу і кількісного визначення дев'яти дитіокарбаматів, в тому числі цірама (цімата) в овочах і фруктах з використанням LC-MS / MS. До переваг даного підходу можна віднести селективність методу, низька межа виявлення, до недоліків - дороге устаткування, времязатратную Пробопідготовка-підготовку, погану стабільність аналітів.

    Колориметричний метод [15-16], заснований на здатності похідних дитиокарбаминовой кислоти (цімат і етілцімат) розкладатися під дією мінеральних кислот, переводячи їх в інтенсивно забарвлений диметил- або діетілдітіокар-бамат міді, не дає можливості одночасного

    визначення перерахованих речовин в одній пробі, т. е. має низьку чутливість, недостатньою точністю і малої селективність.

    Вольтамперометрических метод [10] вимагає екстракції органічними розчинниками, яка є времязатратной (копіткої) і недостовірної через неповну екстракції дисоційованому комплексів «метал - ліганд».

    Методи спектрофотометрії [17-18] і атомно-аб-сорбційної спектроскопії [19], засновані на кількісному виявленні Zn (II), роблять точність визначення сумнівною через забруднення зразків цим металом. Чутливість визначення менше, ніж при газохроматографічному визначенні CS2.

    Досить широко використовуваним методом є метод газорідинної хроматографії з детекторами електронного захоплення (ДЕЗ) і мас-селективним (МСД), заснованими на кислотному гідролізі з розкладанням дитіокарбаматів до сірковуглецю, подальшої кількісної ідентифікацією (аналізом рівноважного пара), на хроматографічних колонках насадочного або капілярного типу.

    Застосування мас-селективного детектування для аналізу сірковуглецю важко через його малої молекулярної маси - 7б.

    Продуктами гідролізу дитіокарбаматів поряд з сірковуглецем є вторинні аміни. Особливістю методики визначення диметиламина у водних об'єктах (питній воді та воді водойм) є сіланізірованіе всіх контактують з газовою фазою поверхонь, що не дозволяє застосовувати автоматичні і напівавтоматичні відбірників газової фази. Аналіз підкислених водних розчинів може призвести до руйнування нерухомої фази капілярних колонок, що обмежує застосування колонок такого типу в цьому методі.

    Є великий досвід розроблених підходів до визначення дитіокарбаматів, заснованих на визначенні дитіокарбаматів шляхом детектування сірковуглецю, що виділився в парогазову фазу в результаті гідролізу, аналізом рівноважного пара (АРП) [22-24]. Відмітна особливість техніки АРП полягає в тому, що хімічна інформація, що міститься в газовій фазі, використовується для висновку про складі контактує з нею конденсованої фази [2-3, 20-21].

    Правомірність використання методичного підходу визначення залишкових кількостей ціма-ту або етілцімата, що включає їх розкладання до дисульфіду вуглецю (CS2) в кислому середовищі з подальшою його кількісної ідентифікацією газовою хроматографією (аналіз рівноважного пара), з'явилася обґрунтованої.

    Особливістю полум'яно-фотометричного детектора (ПФД) є наявність експоненційної залежності інтенсивності сигналу детектора від концентрації речовини, що призводить до того, що в області низьких концентрацій сигнали малі і лінійність градуювальної характеристики не завжди дотримується навіть в межах одного порядку вимірюваних концентрацій. У зв'язку з цим при застосуванні ПФД особливу увагу було зосереджено на підборі умов хроматографування речовин.

    Метод парофазного аналізу не дозволяє визначити рівні вилучення компонентів. В ході лабораторних експериментів встановлено, що має значення тільки відтворюваність аналізу,

    яка визначається шляхом повторного аналізу градуювальних розчинів сірковуглецю в бензолі з подальшим їх аналізом і встановленням градуювальних характеристик.

    Вибір в якості розчинника бензолу обгрунтований даними по розчинності в ньому сірковуглецю.

    Кількісна оцінка речовини реалізована на основі побудови градуювальної характеристики, що виражає залежність площі хроматограмі-фического піку сірковуглецю від його концентрації в розчині бензолу з урахуванням коефіцієнта перерахунку К, що характеризує поправку значень, отриманих шляхом аналізу прямого введення сірковуглецю в бензолі і парофазного аналізу, і демонструють хорошу збіжність і відтворюваність результатів.

    Застосування методичних підходів, визначених у цьому дослідженні, може бути прийнятним для ідентифікації цімата і етілцімата в інших об'єктах навколишнього середовища та рослинної продукції.

    висновки:

    1. Розроблений метод вимірювання диметил-дитіокарбамати цинку (цімата) і діетілдітіокар-бамата цинку (етілцімата) у водних витяжках є оптимальним, бистроісполнімим і недорогим для відтворення.

    2. Порівняння отриманих даних після прямого введення розчинів сірковуглецю в бензолі і автоматичного дозування парогазової фази (сірковуглецю, що виділився в результаті кислотного гідролізу в присутності хлориду олова (II)) дозволило провести кількісне визначення диметил-дитіокарбамати цинку (цімата) і діетілдітіокар-бамата цинку ( етілцімата) у водних витяжках.

    3. Створений метод забезпечує контроль ді-метілдітіокарбамата цинку (цімата) і діетілдіті-окарбамата цинку (етілцімата) у водних витяжках відповідно до встановлених нормативів. Метод оформлений у вигляді Методичних вказівок по розділу «4.1. Методи контролю. Хімічні чинники ».

    Конфлікт інтересів відсутній.

    Авторський внесок: концепція і дизайн дослідження - М. В. Ларькіна; отримання та обробка даних, аналіз і інтерпретація результатів, написання статті - М. В. Ларькіна, Л. В. Горячева, О. Є. ЄГОРЧЕНКОВА, М. Р. Фейсханов; твердження рукописи для публікації - М. В. Ларькіна.

    References (Література)

    1. Technical regulations of the Customs Union On safety of toys (CU TR 008/2011). Moscow, 2011. Russian (Технічний регламент Митного союзу ТР ТЗ 008 / 2-11 «Про безпеку іграшок». M., 2011).

    2. Rakitskyi VN, Yudina TV, Fedorova NE. Methodical problems of chemical and analytical safety of products grown with the use of dithiocarbamates. International Research Journal 2014; 4: 21-2. Russian (Ракитский В. Н., Юдіна Т. В., Федорова Н. Е. Методичні проблеми хіміко-аналітичного забезпечення безпеки продукції, вирощеної із застосуванням дитіокарбаматів. Міжнародний науково-дослідний журнал 2014; 4: 21-2.)

    3. Yudina TV, Fedorova NE, Volkova VN, Larkina MV. Chemical and analytical safety assurance of products grown with the use of dithiocarbamates. In: Modern problems of hygiene and epidemiology and ways to solve them. Collection of scientific papers, Federal research center of hygiene them. F. F. Erisman. Voronezh, 2008; p 341-5. Russian (Юдіна Т. В., Федорова Н. Е., Волкова В. Н., Ларькіна М. В. Хіміко-аналітичне забезпечення безпеки продукції, вирощеної із застосуванням дитіокарбаматів. В кн .: Сучасні проблеми ги-

    гієни і епідеміології та шляхи їх вирішення: збірник наукових праць ФНЦГ ім. Ф. Ф. Ерісмана. Воронеж, 2008; с. 341-5).

    4. Dithiocarbamate-based accelerators for pesticides, etilendiamina and propyleneimine: General introduction. World Health Organization, 1991; p. 143. Russian (Дітіокарбаматние пестициди, етілентіомочевіна і пропілентіомочевіна: загальне введення. Всесвітня Організація Охорони Здоров'я, 1991; c. 143).

    5. The concept of long-term socio-economic development of the Russian Federation for the period up to 2020 from 17.11.2008 №1662-p (ed. Of 10.02.2017 №172). Russian (Концепція довгострокового соціально-економічного розвитку Російської Федерації на період до 2020 року від 17.11.2008 р №1662-p (в ред. Від 10.02.2017 р №172). URL: http://www.consultant.ru / document / cons_doc_ LAW_82134 / 28c7f9e359e8af09d7244d8033c66928fa27e527 /).

    6. GOST 25779-90 Toys. General safety requirements and control methods. Moscow: IPK Publishing house of Standards, 2008. Russian (ГОСТ 25779-90 «Іграшки. Загальні вимоги безпеки і методи контролю». М .: ІПК Видавництво стандартів, 2008).

    7. Joseph AM, George B, Madhusoodanan KN, Alex R. Current status of sulphur vulcanization and devulcanization chemistry: Process of vulcanization. Rubber Science 2015; 28 (1); 82-121. URL: https://www.researchgate.net/publication/275519885_ current_status_of_sulphur_vulcanization_ and_devulcanization_ chemistry_process_of_ vulcanization (25.09.2018).

    8. Kaniwa MA. High-performance liquid chromatographic identification and determination of dithiocarbamates in vulcanized rubber products. Journal of Chromatography A 1987; 405: 263-71.

    9. Weissmahr KW, Houghton CL, Sedlak DL. Analysis of the Dithiocarbamate Fungicides Ziram, Maneb, and Zineb and the Flotation Agent Ethylxanthogenate by Ion-Pair Reversed-Phase HPLC. Analytical Chemistry 1998; 70 (22): 4800-4.

    10. Mathieu C, Herbreteau B, Lafosse M, et al. Liquid Chromatography of Unstable Zinc Dithiocarbamates: Application to Rubber Gloves Analysis. Journal of High Resolution Chromatography 2000; 23 (9): 565-6.

    11. Kasparov VA, Promonenkov VK. The use of pesticides abroad. Moscow: Agropromizdat, 1990; 224 p. Russian (Каспаров В. А., Промоненков В. К. Застосування пестицидів за кордоном. М .: Агропромиздат, 1990; 224 с.).

    12. Directory of pesticides and agrochemicals approved for use in the Russian Federation. Moscow: Agrorus 2018; 771 p. Russian (Довідник пестицидів і агрохімікатів, дозволених до застосування на території Російської Федерації. М .: Агрорус, 2018; 771 с.).

    13. Depree GJ, Bledsoe Ta, Siegel PD. Determination of Zinc Dialkyldithiocarbamates in Latex Condoms. Journal of Chromatographic Science 2002; 42: 80-4.

    14. Gustafsson KH, Fahlgren CH. Determination of dithiocarbamate fungicides in vegetable food stuffs by highperformance liquid chromatography. Journal of Agricultural and Food Chemistry 1983; 31 (2): 461-3.

    15. Guidelines for the sanitary evaluation of rubber and latex medical products. Moscow 1988; 25 p. Russian (Методичні вказівки по санітарно-гігієнічній оцінці гумових і ла-тексних виробів медичного призначення. М., 1988; 25 с.).

    16. Colorimetric determination of cuprocine-II, maneb, marcin, polymarcin, polycarbacin, thiazon, TMTD, zineb, cyramand editon in air, foods of plant origin and biological media. In: Methods for the determination of trace amounts of pesticides: Collection of guidelines. Moscow: Kolos, 1977; p. 238-41 .. Russian (Колориметрическое визначення купроціна-II, манебу, Марціна, полімарціна, Полікарбацин, тіазона, ТМТД, цинебу, цірама і едітона в повітрі, продуктах харчування рослинного походження і біологічних середовищах. В кн .: Методи визначення мікрокількостей пестицидів: збірник методичних вказівок. М .: Колос, 1977; c. 238-41).

    17. Mathew L. Spectrophotometric determination of ziram (dithiocarbamate fungicide) by thiocyanate and rhodamine 6G method. Talanta 1995; 42 (1): 41-3.

    18. Kaur M, Kaur V, Malik AK, et al. Developmant of a Derivative Spectrophotometric Method for the Determination of Fungicide Zinc Ethylenebisthiocarbamate using Sodium Molibdate. Journal of the Brazilian Chemical Society 2009 року; 20 (5): 993-8.

    19. Al-Alam J, Bom L, Chbani A, et al. Analysis of Dithiocarbamate Fungicides in Vegetable Matrices using HPLC-

    UV followed by Atomic Absorption Spectrometry. Journal of Chromatographic Science 2016 року; 12: 1-7.

    20. Guidelines For Gas Chromatographic Vapor-phase determination of dithiocarbamates inplant material: MUK 4.1.2016-05. Moscow: Rospotrebnadzor 2009; p. 84-90. Russian (Методичні вказівки по газохроматографіче-ському Парофазная визначенням дитіокарбаматів в рослинному матеріалі: МУК 4.1.2016-05. М .: ФЦіГ Роспотреб-нагляду, 2009 року; с. 84-90).

    21. Measurement of tiram concentrations in the air of the working area and the atmospheric air of populated areas by gas-liquid chromatography: mUk 4.1.1418-03. In: Determination of pesticide residues in food, agricultural raw materials and environmental objects: Collection of guidelines. Moscow, 2007; p. 15-23. Russian (Вимірювання концентрацій Тірам в повітрі робочої зони і атмосферному повітрі населених місць методом газорідинної хроматографії: МУК 4.1.1418-03. В кн .: Визначення залишкових кількостей пестицидів в харчових продуктах, сільськогосподарській сировині і об'єктах навколишнього середовища: збірник методичних вказівок. М. : фЦгіЕ Росспоживнагляду, 2007; с. 15-23).

    22. Guidelines for the measurement of concentrations MANCOZEB in the atmospheric air of populated areas by gasliquid chromatography: MUK 4.1.2141-06. In: Determination of pesticide residues in foods, agricultural raw materials and environmental objects: Collection of guidelines. Moscow, 2009 року;

    p. 34-44. Russian (Методичні вказівки по вимірюванню концентрацій манкоцеб в атмосферному повітрі населених місць методом газорідинної хроматографії: МУК 4.1.2141-06. В кн .: Визначення залишкових кількостей пестицидів в харчових продуктах, сільськогосподарській сировині і об'єктах навколишнього середовища: збірник методичних вказівок. М .: ФЦГіЕ Росспоживнагляду, 2009 року; с. 34-44).

    23. The determination of the residual quantities of Tiram by gas chromatographic vapor-phase analysis: MUK 4.1.2708-10. In: A collection of MUK 4.1.2668-10, 4.1.2675-4.1.2679-10, 4.1.2683-4.1.2684-10, 4.1.2687-10, 4.1.2690-10, 4.1.27064.1.2709- 10, 4.1.2768-10. Moscow: Rospotrebnadzor, 2011 року; 191 p. Russian (Визначення залишкових кількостей Тірам методом газохроматографического парофазного аналізу: МУК 4.1.2708-10. В кн .: Збірник МУК 4.1.2668-10, 4.1.26754.1.2679-10, 4.1.2683-4.1.2684-10, 4.1. 2687-10, 4.1.2690-10, 4.1.2706-4.1.2709-10, 4.1.2768-10. М .: ФЦіГ Росспоживнагляду, 2011 року; 191 c.).

    24. Measurement of propineb concentrations in the air of the working area and washouts from the skin of operators by gas chromatographic vapor phase analysis of MUK 4.1.3194-14. Moscow: Rospotrebnadzor, 2015; 25 p. Russian (Вимірювання концентрацій пропінеба в повітрі робочої зони і змивах з шкірних покривів операторів методом газохроматографах-чеського парофазного аналізу МУК 4.1.3194-14. М .: ФЦГіЕ Росспоживнагляду, 2015; 25 c.).

    УДК 616.39-053.2-056.5 Оригінальна стаття

    Фактичного харчування І ХАРЧОВОЇ СТАТУС ДІТЕЙ З АЛІМЕНТАРНО-залежної патології

    А. Г. сітки - ФГБОУ ВО «Оренбургский ДМУ» МОЗ України, завідувач кафедри гігієни дітей та підлітків з гігієною харчування і праці, професор, доктор медичних наук; Ж. К. Мрясова - ФГБОУ ВО «Оренбургский ДМУ» МОЗ Росії, очний аспірант кафедри гігієни дітей та підлітків з гігієною харчування і праці; Е. А. Терехова - ФГБОУ ВО «Оренбургский ДМУ» МОЗ Росії, асистент кафедри гігієни дітей та підлітків з гігієною харчування і праці, кандидат медичних наук; А. В. Тюрін - ФГБОУ ВО «Оренбургский ДМУ» МОЗ Росії, асистент кафедри гігієни дітей та підлітків з гігієною харчування і праці, кандидат медичних наук.

    ACTUAL NUTRITION AND FOOD STATUS OF CHILDREN WITH ALIMENTARY-DEPENDENT PATHOLOGY

    A. G. Setko - Orenburg State Medical University, Head of Department of Children and Teenagers Hygiene with Nutritional and Occupational Hygiene, Professor, DSc; Zh. K. Mryasova - Orenburg State Medical University, Post-graduate of Department of Children and Teenagers Hygiene with Nutritional and Occupational Hygiene; E. A. Terekhova - Orenburg State Medical University, Assistant of Department of Children and Teenagers Hygiene with Nutritional and Occupational Hygiene, PhD; A. V. Tyurin - Orenburg State Medical University, Assistant of Department of Children and Teenagers Hygiene with Nutritional and Occupational Hygiene, PhD.

    Дата надходження - 04.04.2019 р Дата прийняття до друку - 13.06.2019 р.

    Сітка А. Г., Мрясова Ж. К., Терехова Є. А., Тюрін А. В. Фактичне харчування і харчової статус дітей з аліментарно-залежної патологією. Саратовський науково-медичний журнал 2019; 15 (2): 333-337.

    Мета: вивчення фактичного харчування і харчового статусу дітей з аліментарно-залежної патологією. Матеріал і методи. Об'єктом дослідження стали 100 дітей у віці 3-11 років з виставленим клінічним діагнозом аліментарно-залежної патології (функціональна диспепсія (К30) і хронічний гастрит (К29.3-К29.5)). Оцінка фактичного харчування дітей проводилася в організованих дитячих колективах анкет-но-опитувальних методом на підставі 24-денного відтворення харчування. Харчовий статус оцінювався за індексом Кетле, фізичний розвиток оцінено по соматометріческіх показниками (зростання, маса тіла, окружність грудної клітини) за допомогою центільних таблиць з визначенням гармонійності фізичного розвитку. Результати. Харчування дітей характеризується надмірною енергетичною цінністю, підвищеним вмістом і незбалансованістю макро- і мікронутрієнтів. При цьому 12% дітей мають надлишкову харчової статус, у 14,8% виявлено дисгармонійний фізичний розвиток за рахунок дуже низької маси тіла (7,4%). Висновок. В результаті дослідження отримані дані, що характеризують харчування дітей як нераціональне і неадекватне, що приводить до зміни харчового статусу і фізичного розвитку.

    Ключові слова: фактичне харчування, харчової статус, аліментарно-залежна патологія.

    Setko AG, Mryasova ZhK, Terekhova EA, Tyurin AV Actual nutrition and food status of children with alimentary-dependent pathology. Saratov Journal of Medical Scientific Research 2019; 15 (2): 333-337.

    Purpose: to study the actual nutrition and nutritional status of children with nutritional-dependent pathology. Material and Methods. The object of the study was 100 children aged 3-11 years, with a clinical diagnosis of alimentary-dependent pathology (functional dyspepsia (K30) and chronic gastritis (K29.3-K29.5)). Evaluation of the actual nutrition of children was carried out in organized children »s groups questionnaire based on 24-day reproduction of food. Nutritional


    Ключові слова: хроматографічні методи / ЦІМАТ / ЕТІЛЦІМАТ / Водна ВИТЯЖКА / WATER EXTRACT / ДИТЯЧІ ІГРАШКИ CHROMATOGRAPHIC METHODS / CYMATE / ETHYLCYMATE / TOYS

    Завантажити оригінал статті:

    Завантажити