У дослідженні показано, що гетит і магнетит є ефективними сорбентами з'єднань As (III) і (V) і міцно утримують їх на своїй поверхні. після адсорбції мінералами заліза частина арсеніти окислюється в менш токсичні арсенати. У присутності мікроорганізмів адсорбція арсеніти на поверхні як гетиту, так і магнетиту знижується, що задовільно описується електростатичними взаємодіями в системі. Без створення спеціальних умов, сприятливих для метаболізму арсеніт-окислюють мікроорганізмів, біологічне окислення з'єднань As (III) поступається їх хімічним окислення на поверхні мінералів заліза.

Анотація наукової статті по промисловим біотехнологій, автор наукової роботи - Переломів Леонід Вікторович, Переломова Ірина Володимирівна, Льовкін Микола Дмитрович, Мухіна Наталія Євгенівна, Корзини Анна


Область наук:
  • промислові біотехнології
  • Рік видавництва діє до: 2012
    Журнал: Известия Тульського державного університету. Природні науки

    Наукова стаття на тему 'Адсорбція і окислювання сполук миш'яку мінералами заліза і в біо-мінеральних системах'

    Текст наукової роботи на тему «Адсорбція і окислювання сполук миш'яку мінералами заліза і в біо-мінеральних системах»

    ?Известия Тульського державного університету Природничі науки. 2012. Вип. 3. С. 231-241

    Екологія =

    УДК 546.6: 574.4

    Адсорбція і окислювання сполук миш'яку мінералами заліза і в біо-мінеральних системах *

    Л. В. Переломів, І. В. Переломова, Н. Д. Льовкін, Н. Е. Мухіна, А. Корзини, В. Андреоні

    Анотація. У дослідженні показано, що гетит і магнетит є ефективними сорбентами з'єднань Лв (III) і (V) і міцно утримують їх на своїй поверхні. Після адсорбції мінералами заліза частина арсеніти окислюється в менш токсичні арсенати. У присутності мікроорганізмів адсорбція арсеніти на поверхні як гетиту, так і магнетиту знижується, що задовільно описується електростатичними взаємодіями в системі. Без створення спеціальних умов, сприятливих для метаболізму арсеніт-окислюють мікроорганізмів, біологічне окислення сполук Лв (III) поступається їх хімічним окислення на поверхні мінералів заліза.

    Ключові слова: адсорбція, окислення, гетит, магнетит,

    миш'як.

    Вступ

    Неорганічний миш'як присутній у грунтах як As (V) (арсенат (Asu4_) і його гідроформи) і As (III) (арсеніт (ASO3-) і його гідроформи). При рН грунтових розчинів арсеніти знаходяться в них, головним чином, як H3ASO3 і H2ASO3, оскільки значення pKa миш'яковистою кислоти високі (pKai = 9, 2 і pKa2 = 12, 7). Арсенати знаходяться в формі аніонів миш'якової кислоти: H2AsO4 і HAsu2 (pKa1 = 2,3 і pKa2 = 6,8 і pKa3 = 11,6). Оскільки кінетика окислювально-відновної трансформації сполук миш'яку щодо повільна, в грунтах одночасно присутні як з'єднання As (V), так і As (III) [1].

    * Робота виконана в рамках гранту ФЦП МОН РФ «Наукові та науково-педагогічних кадри інноваційної Росії» (Лот 2012-1.2.2-12-000-1013). Автори дякують за фінансову підтримку Centro Volta - Landau Network (Cariplo fellowship, Ломбардія, Італія).

    Висока щільність заряду і значна площа поверхні, найчастіше разупорядоченності і слабка окрісталлізованность частинок робить мінерали заліза найважливішими сорбентами мікроелементів в грунтах [2,3]. Володіючи змінним зарядом поверхні, що залежать від рН, вони здатні поглинати мікроелементи як в катионной, так і в анионной формі.

    Рухливість сполук миш'яку залежить від фізико-хімічних властивостей ґрунтів, провідним з яких, мабуть, є кислотність ґрунтового розчину [4]. З'єднання As (V) є менш токсичними для живих організмів, ніж сполуки As (III) [5], і окислення останнього можна розглядати як процес детоксикації миш'яку. Окислювання сполук миш'яку може бути проведено як хімічними агентами, так і спеціальними штамами мікроорганізмів [6].

    Так як окислення арсеніти є екзергонічеськие процесом, мікроорганізми можуть теоретично отримувати з цієї реакції енергію:

    AsO- + 0, 502 + H2O = HAsO4- + H + AGo = -160 кДж.

    В даний час відомо окислення миш'яку гетеротрофами, міксотрофів і хемолітоавтотрофами. Відкрита велика кількість філогенетично різних прокаріот, ізольованих з різних місць існування, в основному, пов'язаних з надмірним вмістом миш'яку: стічних вод, геотермальних джерел, відкладень миш'яку, хвостосховищ і ін. [7,8].

    Метою даної роботи було дослідження особливостей адсорбції сполук As (III) і As (V), а також окислення арсеніти гетитом, магнетитом і в біо-мінеральних системах, що включають зазначені мінерали і клітини бактерій штаму Ancylobacter dichloromethanicus As3-1b.

    1. Матеріали та методи

    Гетит (a-FeOOH) був синтезований за методом Atkinson et al. [9] шляхом повільного додавання при безперервному інтенсивному помішуванні 200 мл 2,5М розчину NaOH до розчину, який містить 50 г Fe (NO3) 3x9H2O в 825 мл деіонізованої води. Суспензія була витримана протягом 6 днів при 60 ° С, а потім очищена від розчинних солей шляхом діалізу. Отриманий мінерал висушували при негативних температурах (-18 ° С) і просівали через сито з діаметром осередків 0,16 мм. Рентген-дифрактометричними аналізом було показано наявність в отриманому мінералі піків 4,18, 2,69 і 2,45 ^, характерних для гетиту. Питома площа поверхні гетиту, певна гравіметрично по утриманню моноетиловий ефіру етиленгліколю [10], склала 82 м2 / г. Точка нульового заряду, виміряна за методом Sakurai et al. [11], була локалізована при рН 8,2.

    Магнетит (Fe3O4) був отриманий шляхом окислення на повітрі спеціального комерційного продукту - NANOFER 25 (NANOIRON, Чеська

    Республіка), в якому вміст Її (0) становило близько 85% сухої ваги. Питома площа поверхні матеріалу за даними виробника становила понад 25 м2 / г.

    Лпсу1о'асЬет (ІсИотошеЬНатсіз Лв3-1' належить до грамотріцатель-ним неспороутворюючих палочкообразной каталаза-позитивним рухомим протеобактерий [6]. Штам був виділений їх сільськогосподарської грунту, забрудненого миш'яком (Тоскана, Італія), в якій концентрація елемента досягала 250 мг / кг внаслідок змісту шахтних відходів у вигляді арсенопіріта.

    Біомаса мікроорганізмів була отримана шляхом вирощування клітин бактеій в рідкої ЬБ середовищі. Поділ мікроорганізмів і живильного середовища здійснювали шляхом центрифугування при 9000 оборотів / хв протягом 15 хвилин з наступним промиванням і аналогічним центрифугуванням.

    Вихідні розчини з'єднань Лв (III) і Лв (V) були отримані з КаЛв02 і КА2 ІЛ804х7І20 (Sigma-Лldrich) відповідно. Для сорбційних експериментів використовували 0,1 г відповідного мінералу і 20 мл сорбційної розчину з концентраціями 0,3 мМ, 0,6 мМ, 0,9 мМ (або 60, 120 і 180 мМ / кг мінералу). В експериментах з мікроорганізмами вміст бактерій становило 0,5х109 клітин / мл. Мінерал був урівноважений з 5, 10 і 15 мл фізіологічного розчину протягом 17 годин без струшування. Після цього до нього були додані відповідно 15, 10 і 5 мл 1,2 мМ розчину солей миш'яку для досягнення досліджуваних концентрацій. Експеримент проводився при початковій рН собціонного розчину 7,2. Після закінчення експерименту тверду і рідку фазу відокремлювали центрифугуванням при 9000 оборотів / хв протягом 15 хвилин з подальшою фільтрацією розчину через фільтр з діаметром пор 0,22 мкм. Промивання твердої фази здійснювали збовтуванням з 5 мл дистильованої води і подальшим центрифугуванням при 9000 оборотів / хв протягом 10 хвилин.

    Десорбцію сполук миш'яку проводили додаванням 10 мл 0,1 М КЩОН до промитий осадку і при струшуванні протягом 4 годин. В кінці процедури відокремлювали тверду фазу від рідкої центрифугуванням при 9000 оборотів / хв протягом 15 хвилин з подальшою фільтрацією розчину через фільтр з діаметром пор 0,22 мкм.

    Визначення миш'яку в розчині проводили спектрометричного [12].

    2. Результати та обговорення

    Адсорбція Лв (III) і Лв (V), а також їх суміші на поверхні гетиту

    показана на рис. 1. Гетит ефективно поглинає сполуки миш'яку:

    адсорбція Лв (III) мінералом становила від 66 до 82%, поглинання Лв (V)

    - від 52 до 82% від внесеного.

    Мал. 1. Адсорбація As гетитом при внесенні As (III), As (V) і їх суміші,

    pHtfcx7,2

    На думку ряду авторів арсеніти є більш рухливими в порівнянні з арсенатом сполуками миш'яку в навколишньому середовищі [13]. В умовах нашого експерименту (рН 7,2) були відсутні відмінності в поглинанні сполук миш'яку III і V при концентраціях 60 і 120 мМ / кг, а при концентрації 180 мМ / кг з розчину поглиналося більше As (III). При внесенні суміші As (III) і As (V), кожного в концентрації 60 мМ / кг, загальна кількість поглиненого гетитом миш'яку значуще не змінилося в порівнянні з внесенням 120 мМ As (III) або 120 мМ As (V).

    Ймовірно, адсорбція арсенатів на поверхні гетиту є двоступенева реакцію обміну лігандами, в результаті якої формуються внутрісферному бідентантние поверхневі комплекси [14]. Sun and Doner [15] встановили, що As (III) і As (V) переміщують дві одинично координовані поверхневі ОН групи гетиту для формування двоядерного комплексної сполуки.

    Як десорбуються агентів нами були вивчені 0,005 М і 0,05 М (NH4) 2SO4, 0,1 М NH4OH, 0,2 М КН4- (Ох) -буфер в 0,1 M аскорбінової кислоти (pH 3,25). Розчин 0,1 М NH4OH показав найкращі деорбірующіе властивості. Згідно зі схемою послідовних екстракцій Вензелі [16] гідроксид амонію витягує специфічно адсорбовані форми сполук миш'яку.

    Після витяганням гідроксидом амонію специфічно сорбованих форм миш'яку з гетиту на поверхні мінералу утримувалося від 80,9% до 92,1% від кількості поглиненого елемента (рис. 2). При цьому також не спостерігалося закономірностей в більш міцному загальному утриманні елемента при внесенні якогось із з'єднань миш'яку - As (III) або As (V). Аналогічні закономірності були отримані нами і при адсорбції арсенатів і арсеніти магнетитом.

    Мал. 2. Кількість As, утриманого гетитом після десорбції

    В середньому, 87,4% миш'яку при внесеної концентрації арсенита 60 мМ / кг, 36,1% при 120 мМ / кг і 14,8% при 180 мМ / кг десорбувати в формі As (V), тобто спостерігалося хімічне окислення арсеніти в арсенати на поверхні гетиту (рис. 3). Наші результати узгоджуються з роботами [17, 18], які вказували на можливість окислення As (III) оксидами заліза. Lievremont et al. [19] було показано, що мінерал шабазіт (що включає до свого складу 17,6% Al, 4,1% Fe2O3, 0,12% MnO, 0,57% TiO) хімічно окислюється близько половини арсеніти при початковій концентрації 1 мМ після 48 годин контакту. У той же час в роботі Manning and Goldberg [20] відзначається відсутність окислення на поверхні синтетичного гетиту.

    Мал. 3. Десорбція As (V) з поверхні гетиту після поглинання As (III)

    і суміші As (III) і As (V)

    Детальний аналіз сполук, адсорбованих на поверхні магнетиту (рис. 4) з суміші As (III) і As (V) при їх вихідних концентраціях 0,3 мМ, говорить про переважної адсорбції мінералом As (III). У той же час при десорбції переважали сполуки As (V), а з'єднання As (III) становили всього близько 16% від загальної кількості десорбувати

    елемента. Таким чином, причиною низького вилучення арсеніти може бути їх хімічне окислення на поверхні мінералів заліза.

    | Адсорбувати? десорбувати

    | Утримано

    Ае 1о1а1 ае III ае V

    Мал. 4. Адсорбція і десорбція з'єднань Ле при внесенні 0.3 мМ Ле

    (III) і 0.3 мМ Ле (V)

    Андреоні з співавт. [6] (2012) була показана висока ефективність біогенного окислення арсеніти штамом Лпсу1о'асЬет (ІсИототвЬКатсів Лв 3-1', культивованих в мікробіологічної середовищі ББМ, де в якості додаткового джерела вуглецю був використаний КаІСОе (ББМС-середа). У присутності 0,01% екстракту дріжджів зростання мікроорганізмів і окислення арсеніти істотно збільшувалися.

    Однак в умовах нашого експериментального розчину при відсутності джерел вуглецю процес біологічного окислення арсеніти був виражений дуже слабо. При вихідної концентрації арсеніти в розчині 0,3 мМ і концентрації клітин Лпсу1о'асЬет (ІсИототвЬКатсів близько

    0,5х109 клітин / мл не більше чверті внесеного миш'яку окислялось до арсенатів протягом 46 годин. Причинами низького біологічного окислення може бути відсутність доступних для мікроорганізмів форм вуглецю в розчині, а також відсутність в нашому експерименті індукції арсеніт-оксидаз в мікробіологічної середовищі при культивуванні бактерій шляхом додавання солей Лв (III) [19].

    Для вивчення ролі мінеральних і біотичних компонентів в адсорбції і окисленні сполук миш'яку була використана біо-мінеральна система, що включає 1) розчин арсенита, 2) один з досліджуваних мінералів, 3) суспензію клітин Лпсу1о'асЬет (ІсИототвЬКатсів в фізіологічному розчині. Відповідний мінерал і суспензія мікроорганізмів були інкубували разом протягом 17 годин, після чого до них був доданий розчин Лв (III). Час адсорбционного експерименту з миш'яком становило 4 години.

    Дані поглинання і окислення арсеніти в біомінерального системах (для гетиту при початковій концентрації миш'яку 0,3 мМ і для магнетиту при початковій концентрації 0,6 мМ) показані на рис. 5 і 6. У присутності

    мікроорганізмів адсорбція арсеніти на поверхні як гетиту, так і магнетиту знижується.

    Раніше нами вже було показано, що в біо-мінеральних системах значну роль у взаємодіях між мінералами, мікроорганізмами і іонами мікроелементів відіграють електростатичні взаємодії [21, 22]. При експериментальних рН нижче точок нульового заряду (ТНЗ) мінералів їх поверхня має, в цілому, позитивний заряд. ТНЗ клітинних оболонок більшості мікроорганізмів локалізовані при рН 4-5 і нижче. Таким чином, при рН 7,2 відбувається електростатичне взаємодія позитивно заряджених мінералів і негативно заряджених оболонок мікроорганізмів з осадженням останніх на поверхні гетиту і магнетиту. Таке осадження може призводити до маскування сорбційних позицій на поверхні мінералів і часткового зниження їх позитивних зарядів. Крім того, адсорбовані на поверхні гетиту і магнетиту клітини бактерій можуть відштовхувати однойменно заряджені іони (в т.ч. гідратованих) арсеніти. Все це призводить до зниження поглинання сполук миш'яку на поверхні мінералів.

    Мал. 5. Адсорбція / десорбція з'єднань Ле в біомінерального системі, що включає гетит (С = 0, 3 мМ)

    У варіанті з гетитом мікроорганізми також знижують міцність зв'язку між миш'яком і поверхнею мінералу - кількість десорбувати миш'яку зростає як в абсолютних цифрах, так і в процентному співвідношенні до кількості поглиненого елемента в біо-мінеральної системі. При цьому основна частка десорбувати миш'яку складають арсенати, кількість яких збільшується в порівнянні з десорбцією з поверхні чистого мінералу.

    У разі магнетиту кількість десорбувати миш'яку збільшується тільки по відношенню до кількості елемента, поглиненої в біо-мінеральної системі. При цьому кількість десорбувати Лв (V)

    0.500 0.450 0.400 0.350 0.300% 0.250 0.200 0.150 0.100 0.050 0.000

    Адсорбувати з десорбувати NH40Hс адсорбувати з десорбувати NH40H в розчину мінералом поверхні мінералу розчину мінералом, з варіанті з

    попередньо попередньо

    внесеними мікробами внесеними мікробами

    Мал. 6. Адсорбція / десорбція з'єднань As в біомінерального системі, що включає магнетит (C = 0, 6 мМ)

    навіть зменшується, що ще раз підкреслює значітеьную роль хімічного окислення арсеніти.

    висновок

    Таким чином, гетит і магнетит є ефективними сорбентами сполук миш'яку (III) і (V) і міцно утримують їх на своїй поверхні, що може бути активно використано для ремедіації забруднених грунтів і грунтів і очищення стічних вод. Після адсорбції мінералами заліза частина арсеніти окислюється в менш токсичні арсенати. У присутності мікроорганізмів адсорбція арсеніти на поверхні як гетиту, так і магнетиту знижується, що задовільно описується електростатичними взаємодіями в системі. Без створення спеціальних умов, сприятливих для метаболізму арсеніт-окислюють мікроорганізмів, біологічне окислення сполук As (III) поступається їх хімічним окислення на поверхні мінералів заліза.

    Список літератури

    1. Masscheleyn P.H., Delaune R.D., Patrick W.H. Effect of redox potential and pH on arsenic speciation and solubility in a contaminated soil // Environ. Sci. Technol. 1991. V.25, №8. P.1414-1419.

    2. Adsorption of Cu and Pb on goethite in the presence of low-molecular mass aliphatic acids / L. Perelomov [et al.] // Geomicrobiol. J. 2011. V.28, №7. P.582-589.

    3. Водяницький Ю.М., Добровольський В.В. Залізисті мінерали і важкі метали в грунтах. М .: Грунтовий інститут ім. В.В. Докучаєва РАСГН, 1998. 216 с.

    4. Goldberg S. Competitive adsorption of arsenate and arsenite on oxides and clay minerals // Soil Sci. Soc. Am. J. 2002. V.66, №2. P.413-421.

    5. Penrose W.R. Arsenic in the marine and aquatic environments: Analysis, occurrence, and significance // CRC Critical Reviews in Environmental Control. 1974. V.4, №1-4. P.465-482.

    6. Arsenite oxidation in Ancylobacter dichloromethanicus As3-1b strain: detection of genes involved in arsenite oxidation and CO2 fixation / V. Andreoni [et al.] // Curr. Microbiol. 2012. V.65, №2. P.212-218.

    7. Arsenic in the evolution of earth and extraterrestrial ecosystems / R.S. Oremland [et al.] // Geomicrobiol. J. 2009. V.26, №7. P.522-536.

    8. Arsenic and selenium in microbial metabolism / J.F. Stolz [et al.] // Annu. Rev. Microbiol. 2006. V.60. P.107-130.

    9. Atkinson R.J., Posner A.M., Quirk P. Adsorption of potential determining ions on the ferric oxide aqueous electrolyte interface // J. Phys. Chem. 1967. V.71, №3. P.550-558.

    10. Eltantawy I.M., Arnold P.W. Reappraisal of ethylene glycol mono-ethyl ether (EGME) method for surface area estimation of clays // J. Soil Sci. 1973. V.24, №2. P.232-238.

    11. Sakurai K., Ohdate Y, Kyuma K. Comparison of salt titration and potentiometric titration methods for the determination of zero point of charge // Soil. Sci. Plant Nutr. 1988. V.34, №2. P.171-182.

    12. A rapid colorimetric method for measuring arsenic concentrations in groundwater / R.K. Dhar [et al.] // Analitica Chimica Acta. 2004. V.526, №2. P.203-209.

    13. Tamaki S., W.T. Frankenberger Jr. Environmental chemistry of arsenic. In: Reviews of environmental contamination and toxicology. Springer-Verlag, New York, 1992. V.124. P.79-110.

    14. Arsenate and chromate retention mechanisms on goethite. 2. Kinetic evaluation using a pressure-jump relaxation technique / P.R. Grossl [et al.] // Environ. Sci. Technol. 1997. V.31, №2. P.321-326.

    15. Sun X., Doner H.E. An investigation of arsenite and arsenate bonding structures on goethite by FTIR // Soil Sci. 1996. V.161, №12. P.865-872.

    16. Arsenic fractionation in soils using an improved sequential extraction procedure / W.W. Wenzel [et al.] // Analitica Chimica Acta. 2001. V.436, №2. P.309-323.

    17. Wilkie J.A., Hering J.G. Adsorption of arsenic onto hydrous ferric oxide: effects of adsorbate / adsorbent ratios and co-occurring solutes // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. 1996. V.107. P.97-110.

    18. Sun X.H., Doner H.E., Zavarin M. Spectroscopy study of arsenite [As (III)] oxidation on Mn-substituted goethite // Clays and Clay Minerals. 1999. V.47, №4. P.474-480.

    19. Biological oxidation of arsenite: batch reactor experiments in presence of kutnahorite and chabazite / D. Lievremont [et al.] // Chemosphere. 2003. V.51, №5. P.419-428.

    20. Manning B.A., Goldberg S. Adsorption and stability of arsenic (III) at the clay mineral-water interface // Environmental Science and Technology 1997. V.31, №7. P.2005-2011.

    21. Perelomov L., Yoshida S. Effect of Microorganisms on the sorption of lanthanides by quartz and goethite at the different pH values ​​// Water, Air and Soil Pollution. 2008. V.194, №1-4. P.217-225.

    22. Perelomov L, Perelomova I., Kandeler E. Behavior of heavy metals in model

    three-component soil systems // Russian J. of Ecology. 2010. V.41, №3. P.272-275.

    Переломів Леонід Вікторович (Ця електронна адреса захищена від спам-ботів. Вам потрібно увімкнути JavaScript, щоб побачити її.), к.б.н., доцент, кафедра медико-біологічних дисциплін, Тульський державний університет.

    Переломова Ірина Володимирівна (Ця електронна адреса захищена від спам-ботів. Вам потрібно увімкнути JavaScript, щоб побачити її.), к.б.н., доцент, кафедра медико-біологічних дисциплін, Тульський державний університет.

    Льовкін Микола Дмитрович (Ця електронна адреса захищена від спам-ботів. Вам потрібно увімкнути JavaScript, щоб побачити її.), к.т.н., доцент, кафедра аерології, охорони праці та навколишнього середовища, Тульський державний університет.

    Мухіна Наталія Євгенівна (Ця електронна адреса захищена від спам-ботів. Вам потрібно увімкнути JavaScript, щоб побачити її.), аспірант, кафедра аерології, охорони праці та навколишнього середовища, Тульський державний університет.

    Корзини Анна (Ця електронна адреса захищена від спам-ботів. Вам потрібно увімкнути JavaScript, щоб побачити її.), доктор філософії, науковий співробітник, Університет Мілана, Мілан, Італія.

    Андреоні Вінченцо (Ця електронна адреса захищена від спам-ботів. Вам потрібно увімкнути JavaScript, щоб побачити її.), професор, Університет Мілана, Мілан, Італія.

    Adsorption and oxidation of As salts by iron minerals and in

    bio-mineral systems

    L.V. Perelomov, I.V. Perelomova, N.D. Levkin, N.Y. Mukhina, А. Corsini,

    V. Andreoni

    Abstract. Investigation of As (III) and As (V) salts adsorption and oxidation of As (III) by goethite, magnetite and in bio-mineral systems consisting of the iron minerals and bacteria cells of Ancylobacter dichloromethanicus As3-1b strain was carried out. Results showed goethite and magnetite effectively adsorbed As salts in non-exchangeable forms. After adsorption by the minerals As (III) partly oxidized to As (V). In the presence of microorganisms added to the mineral before As solution, adsorption of As salts by the minerals decreased sufficiently. In constructed bio-mineral systems Ancylobacter dichloromethanicus showed more low oxidation ability in comparison with chemical oxidation on the mineral surfaces.

    Keywords: adsorption, oxidation, goethite, magnetite, arsenic.

    Perelomov Leonid (Ця електронна адреса захищена від спам-ботів. Вам потрібно увімкнути JavaScript, щоб побачити її.), candidate of biological sciences, associated professor, department of biology and medicine, Tula State University.

    Perelomova Irina (Ця електронна адреса захищена від спам-ботів. Вам потрібно увімкнути JavaScript, щоб побачити її.), candidate of biological sciences, associated professor, department of biology and medicine, Tula State University.

    Levkin Nicolay (Ця електронна адреса захищена від спам-ботів. Вам потрібно увімкнути JavaScript, щоб побачити її.), candidate of technical sciences, associated professor, department of air science and environmental protection, Tula State University.

    Mukhina Natalia (Ця електронна адреса захищена від спам-ботів. Вам потрібно увімкнути JavaScript, щоб побачити її.), postgraduate student, department of air science and environmental protection, Tula State University.

    Corsini Anna (Ця електронна адреса захищена від спам-ботів. Вам потрібно увімкнути JavaScript, щоб побачити її.), doctor of philosphy, researcher, University of Milan, Milan, Italy.

    Andreoni Vinchenza (Ця електронна адреса захищена від спам-ботів. Вам потрібно увімкнути JavaScript, щоб побачити її.), professor, University of Milan, Milan, Italy.

    надійшла 17.09.2012


    Ключові слова: АДСОРБЦІЯ / ОКИСЛЕННЯ / гетиту / магнето / миш'як

    Завантажити оригінал статті:

    Завантажити